如制备硅硼碳氮(SiBCN)陶瓷前驱体,将含硅、硼、碳、氮的有机化合物(如硅烷、硼烷、含氮有机物等)与无机化合物(如硼酸、硅粉等)混合,在一定的温度和气氛条件下进行反应。例如,将二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲氧基三甲基硅烷等硅氧烷单体与甲基硼酸溶解于 1,4 - 二氧六环中,搅拌反应,旋蒸去除溶剂,得到中间产物。再将中间产物与三乙胺混合,在冰浴环境下滴加甲基丙烯酰氯,进行冰浴反应,经过滤、旋蒸去除沉淀和溶剂,得到液态 SiBCN 陶瓷前驱体。以陶瓷前驱体为原料制备的陶瓷基复合材料,在汽车刹车片和航空航天结构件等方面有重要应用。广东陶瓷前驱体性能
聚合物前驱体法是一种制备高性能陶瓷和陶瓷复合材料的方法。其具有以下优点:可设计性强:可以通过对聚合物分子结构的设计,精确控制陶瓷材①料的化学组成、微观结构和性能。例如,通过改变聚合物中不同单体的比例和排列方式,可制备出具有不同性能的碳化硅(SiC)、氮化硅(Si₃N₄)等陶瓷材料。②成型工艺好:利用聚合物的成型特性,如可纺性、可模塑性等,能够制备出各种复杂形状的陶瓷制品,如陶瓷纤维、陶瓷薄膜、陶瓷涂层和三维复杂结构陶瓷等。与传统的陶瓷成型方法相比,具有更高的灵活性和精度。③低温制备:通常在相对较低的温度下进行热分解反应,即可将聚合物前驱体转化为陶瓷材料,避免了传统陶瓷制备方法中高温烧结过程可能带来的晶粒长大、缺陷增多等问题,有利于制备高性能陶瓷材料。④均匀性好:聚合物前驱体在制备过程中可以实现分子水平的均匀混合,使得制备的陶瓷材料具有较为均匀的微观结构和成分分布,从而提高材料的性能稳定性和可靠性。⑤可引入多种元素:容易在聚合物前驱体中引入各种功能性元素,如金属元素、稀土元素等,从而实现对陶瓷材料性能的进一步调控,制备出具有特殊性能的陶瓷复合材料。广东陶瓷前驱体性能这种陶瓷前驱体可制成高性能的陶瓷涂层,提高金属材料的耐腐蚀性和耐磨性。
某些陶瓷前驱体可以作为药物载体,实现药物的可控释放。例如,磷酸二氢铝陶瓷前驱体具有良好的生物相容性和一定的孔隙结构,能够负载药物并在体内缓慢释放,提高药物的疗效和靶向性。将陶瓷前驱体与药物结合制备成缓释微球,可以延长药物的作用时间,减少药物的给药频率和副作用。例如,利用生物可降解的陶瓷前驱体制备的缓释微球,能够在体内逐渐降解并释放药物,实现药物的长期缓释。陶瓷前驱体可以与生物活性分子结合,促进神经细胞的生长和分化,用于神经组织的修复和再生。例如,通过在陶瓷前驱体表面修饰神经生长因子等生物活性物质,可以制备出具有神经诱导活性的支架材料,促进神经组织的修复。一些陶瓷前驱体可以与生物材料复合,制备出具有良好生物相容性和透气性的皮肤组织工程支架,用于皮肤缺损的修复。例如,将陶瓷前驱体与胶原蛋白等生物材料结合,可以制备出能够促进皮肤细胞生长和愈合的支架材料。
陶瓷前驱体的制备方法主要有溶胶 - 凝胶法、聚合物前驱体法和有机 - 无机杂化法等。溶胶 - 凝胶法是制备氧化锆、氧化铪纳米粉体的主要技术路线,优点是大幅拓展了陶瓷产物的种类,可制备出难熔金属碳化物、硼化物和氮化物,但也存在有效浓度低、稳定性差、易沉降和析出、不易储存等缺点。聚合物前驱体法包括金属有机聚合物法和金属杂化聚合物法,优点是可以实现对聚合物分子结构的多样化设计,具有不需要碳热或硼热还原就能得到无氧难熔金属陶瓷的优越性,容易实现对无氧陶瓷组成的控制等,但也存在 M-B 键多为离子键,稳定性较差等问题。有机 - 无机杂化法是将金属或其氧化物粉体、含金属的化合物分散于溶液之中,经后处理、热解制备出超高温陶瓷,优点是原料来源易得到、成本低廉,溶剂无毒性、对环境无污染,制备工艺简单、周期短且可控程度高,对试验设备要求低,但也存在此法制备的前驱体为非均相体系,稳定性差,所得陶瓷元素分布不均匀等缺点。通过 X 射线衍射分析可以研究陶瓷前驱体在热处理过程中的相转变行为。
热重分析(TGA)实验中,升温速率对陶瓷前驱体热稳定性研究有以下几方面影响:①对失重温度的影响:较高的升温速率会使陶瓷前驱体的失重温度向高温方向移动。这是因为在快速升温过程中,样品内部的温度梯度较大,传热需要一定的时间,导致样品表面和内部的反应不同步。②对失重速率的影响:升温速率越快,失重速率通常也会增大。因为在快速升温时,陶瓷前驱体内部的反应可能在较短时间内集中进行,导致失重速率加快。比如,在陶瓷前驱体的热分解反应中,较高的升温速率可能使分解反应在更短的时间内达到较高的分解速率。③对残余物含量的影响:不同的升温速率可能会导致残余物的含量有所不同。一般来说,升温速率较快时,可能会使某些反应不完全,从而影响残余物的含量。④对热重曲线形状的影响:较大的升温速率会使TGA曲线变得更加陡峭,而较小的升温速率则使曲线更加平缓。这是因为较快的升温速率使得样品在短时间内经历更大的温度变化,从而加速了质量的损失。此外,升温速率快往往不利于中间产物的检出,使热重曲线的拐点不明显;升温速率慢,则可以显示热重曲线的全过程。热压烧结是将陶瓷前驱体转化为致密陶瓷材料的常用工艺之一。广东陶瓷前驱体性能
选择合适的陶瓷前驱体是制备高性能陶瓷的关键步骤之一。广东陶瓷前驱体性能
从电磁屏蔽材料和复杂结构部件制造这两个方面来说,以聚碳硅烷 / 烯丙基酚醛(PCS/APR)为聚合物陶瓷前驱体,制备的多层 SiC/CNT 复合膜,在有 50μm 的厚度下,具有高达 73dB 的电磁屏蔽效能。烧蚀实验表明,复合膜成功克服了碳纳米管膜易被烧蚀氧化的特点,且在烧蚀后,仍然具有 30dB 电磁屏蔽效能,满足电磁屏蔽材料的屏蔽效能商用标准。陶瓷增材制造技术通常采用陶瓷前驱体为原料,通过光固化等增材制造技术得到具有复杂精细结构的陶瓷坯体,再经过脱脂、烧结等工艺,得到精密陶瓷部件。光固化陶瓷 3D 打印技术可以制造出既轻又强的部件,还能实现复杂结构的制造,为设计师提供了更大的自由度。广东陶瓷前驱体性能
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